以頂尖神奇寶貝訓練師為目標邁進的少年。他的技術雖然還不夠成熟，但是愛護神奇寶貝的心卻比其他人多上一倍。他與從大木博士那裡得來的皮卡丘一起從真新鎮出發，展開神奇寶貝的修行之旅。在途中與小霞和小剛成為伙伴。
他所擁有的神奇寶貝:
皮卡丘（第1集）
比比鳥（第3集）→比雕（第82集）
綠毛蟲（第3集）→鐵甲蛹（第3集）→巴大蝴（第4集）
妙蛙種子（第10集）
小火龍（第11集）→火恐龍（第42集）→噴火龍（第45集）
傑尼龜（第12集）
大鉗蟹（第13集）→巨鉗蟹（第76集）
火爆猴（第25集）
臭臭泥（第30集）
肯泰羅 （30隻）（第35集）
乘龍（第85集）
卡比獸（第95集）
赫拉剋羅斯（第120集）
菊草葉（第127集）→月桂葉（第200集）
火球鼠（第142集）
小鋸鱷（第152集）
貓頭夜鷹（第155集）
大針蜂（第162集）
小小象（第231集）→頓甲（AG第153集）
由基拉（第259集）
小霞
花籃道館的四女，為了成為獨立的神奇寶貝訓練家而展開旅程。在途中「釣到」小智，因借他腳踏車而一起同行。像個野ㄚ頭似的，好像比男人還堅強，容易生氣也常說很毒的話，真正而言是個溫柔的女孩。對朋友和神奇寶貝都很珍惜。其實並不討厭小智，卻常吵架。使用海星星、寶石海星等水屬性神奇寶貝。對了，還有很蠢的可達鴨。
她所擁有的神奇寶貝:
海星星（原本就有）
寶石海星（原本就有）
角金魚（原本就有）
墨海馬（第19集）
可達鴨（第27集）
波克比（第49集）→波克基古（AG第45集）
蚊香蝌蚪（第111集）→蚊香蛙（第152集）→牛蛙君（第248集）
太陽珊瑚（第214集）
暴鯉龍（道館飼養）
露力麗（AG131集）
小剛
在道館當訓練家的少年。由於雙親失蹤，所以得扶養九個兄弟。因此他雖然沒有徽章，卻擁有相當的實力。和小智戰鬥後，受到小智對神奇寶貝的想法所感動，一起展開旅程。非常喜愛神奇寶貝，和戰鬥比起來，更喜歡養育他們。所以他將來的夢想並不是神奇寶貝訓練家而是神奇寶貝飼育家。很容易迷上人，常主動向許多女生搭訕，但結果總是被甩。
他所擁有的神奇寶貝:
小拳石（原本就有）
大岩蛇（原本就有）
超音蝠（第6集）→大嘴蝠（第166集）→叉字蝠（第197集）
六尾（第28集）
榛果球（第144集）→佛烈託斯（第260集）
小建
卡通裡面唯一的神奇寶貝觀察家，觀察力細微~常常在戰鬥中記錄神奇寶貝的特性。個性也十分溫和。在小剛留在橘子群島的岱柑島，幫內木博士的忙之後，便跟著小智旅行，直到小剛再次出現於金銀版的卡通中，小建就留在大木博士身邊當助手了。
他所擁有的神奇寶貝:
毛球（原本就有）
瑪力露（原本就有）
飛天螳螂（第98集）
空木博士
他在城都聯盟是負責將三隻神奇寶貝送給新人訓練家，他本身也很喜歡研究神奇寶貝，更是大木博士的徒弟，對大木博士很崇拜喔。
大木博士
把皮卡丘給小智的人，在研究神奇寶貝相當有名，在電視上談論神奇寶貝，是相當厲害的人喔！但他常搞一些無聊的噱頭，比方在研究室吃拉麵等事，是很會自得其樂的伯伯。順便一題的是，把神奇寶貝圖鑑交給小智的也是大木博士，他也很擔心小智能不能順利完成旅行。
小茂
大木博士的孫子，常常比小智搶先一步。在一開場時就出現，身邊總是會有很多女孩子出現，幫他加油！小智的對手之一。不過最後他的目標則是成為和大木博士一樣有名的神奇寶貝研究家。
他所擁有的神奇寶貝:
阿弘
是小智的競爭對手之一，在石英聯盟時小智輸給了他，而在城都聯盟時，兩個人因要保護洛奇亞而又再度相見，兩個也一起阻止火箭隊的陰謀。
他所擁有的神奇寶貝:
女警君莎
女警，同樣的每個城市都有一位如此美麗的女警，也都是親戚。個性不一，有人認真，有人卻很迷糊，有時又會蹺班。重點是，小剛對每一位女警都非常「欣賞」。
護士喬伊
在神奇寶貝中心上班，溫柔的護士小姐！每個城市都有神奇寶貝中心，而每個護士都是親戚，所以長的很像！小剛最容易被她們著迷。
武藏
武藏是在"火箭隊"三人行中最......"恰北"的一個......神奇寶貝卡通的丑角，每次出場方式都很隆重，以追求「世界和平」為目標的壞蛋集團，火箭隊。收集很多神奇寶貝為目標，喜歡賺錢。很喜歡她的髮型，少女時期的生活很慘。
她所擁有的神奇寶貝:
阿柏蛇（原本就有）→阿柏怪（第31集）
大舌頭（第52集）
大舌貝（第67集）
果然翁（第147集）
刺尾蟲（AG第14集）→盾甲繭（AG第24集）→毒粉蝶（AG第28集）
飯匙蛇（AG第8集）
陽陽瑪（DP第79集）→梅卡陽瑪（DP第79集）
小次郎
小次郎生於富貴之家，卻因為不喜歡那樣的生活和長得和武藏超像的未婚妻而離家......他也是每次出場方式都很隆重，以追求「世界和平」為目標的壞蛋集團，火箭隊中的一員。收集很多神奇寶貝為目標，喜歡賺錢。套句他們的台詞，可愛又迷人的反派角色。
他所擁有的神奇寶貝:
卡蒂狗（原本就有）
瓦斯彈（原本就有）→雙彈瓦斯（第31集）
鯉魚王（第15集）→暴鯉龍（第16集）
口呆花（原本就有）→大食花（第57集）
喵貓
火箭隊集團的一員，在火箭隊出場台詞擔任最後一句結尾，「就是這樣！」每次都想出各種不同的法子要偷皮卡丘，可是最後都失敗。喜歡金幣的貓。喵貓原本是一直流浪貓，因為了得到心上人的青睞而學會用兩腳走路、說人話......沒想到卻被拒絕......之後便出走，加入了火箭隊...